Acides boriniques et hydrosilanes : de la spécificité vers la réactivité

L’utilisation des acides de Lewis dérivés du bore tels que les boranes, les acides boroniques et les acides boriniques a émergée récemment comme une alternative intéressante aux métaux de transitions dans le domaine de la catalyse. Lors des travaux précédemment effectués au laboratoire par Tharwat Mohy El Dine, la synthèse d’acides boriniques originaux a été effectuée. Ces catalyseurs ont montrés une activité remarquable et supérieure aux dérivés boroniques correspondants pour la synthèse catalytique de dipeptides et la réaction de formylation d’amines. Au cours de nos travaux, il nous a été possible d’évaluer l’apport des acides boriniques pour la catalyse de la réduction des amides dans des conditions douces avec une bonne compatibilité fonctionnelle, le mécanisme réactionnel a également pu être rationnalisé. Nous avons ensuite évalué l’activité du même acide borinique pour la réaction de réduction des oxydes de phosphines, des sulfoxydes et des N-oxydes d’amines. Après une étude mécanistique portant sur le transfert d’hydrure d’un hydrosilane vers un acide borinique, l’apport des acides boriniques pour l’hydrosilylation des cétones, aldéhydes et imines a également été étudié. Une méthodologie coopérative entre un hydrosilane et un acide borinique pour la catalyse de la réaction d’amidation a été développée. Enfin, une étude théorique utilisant la RMN et la DFT a permis de rationnaliser la relation structure activité de nos catalyseurs. L’ensemble de ces travaux confirme le potentiel des acides boriniques en tant que catalyseurs efficaces pour de nombreuses réactions.