Synthèse et réactions multicomposants d’espèces gem-bimétalliques

Face au besoin de nouvelles méthodologies conjugué à une prise de conscience environnementale, les réactions multi-composants constituent une solution importante dans le développement de voies de synthèse éco-compatibles. Les espèces bimétalliques sont des outils puissants dans l’élaboration de réactions multi-composants par leur capacité à s’associer avec deux électrophiles différents via des réactions successives. Ainsi, le développement de réactions impliquant l’utilisation d’espèces bimétalliques de type {B/Zn} et {Zn/Zn} dans des séquences couplage croisé/réactions de Mannich organométallique a été étudié.Dans une première approche, la préparation et la réactivité des composés géminés {B/Zn} ont été étudiées. Leur synthèse a été envisagée par le développement de méthodes photochimiques conduisant à la formation d’un précurseur α-bromoboronate aliphatique. La réactivité des composés α-{B/Zn} obtenus par zincation de ces derniers a été explorée, à travers l’étude de couplages croisés de Negishi et de couplages impliquant la liaison C–B. Une nouvelle voie de synthèse des α-bromoboronates vinyliques a également été réalisée.De manière complémentaire, la réactivité des espèces géminées {Zn/Zn} a été approfondie, à travers le développement de réactions de Mannich organométalliques impliquant une espèce benzylzinc secondaire, produit d’une réaction de Negishi entre un composé {Zn/Zn} et un iodobenzène. Des conditions ont été mises pour au point pour l’utilisation de ces organozinciques dans des réactions de Mannich avec un aldéhyde et une amine ou dans des réactions de Mannich avec une imine préformée, en séries racémique et asymétrique. Dans un second temps, ces conditions ont été appliquées aux espèces {Zn/Zn} dans une série de réactions successives couplage de Negishi / réaction de Mannich pour la préparation d’amines densément substituées