Catalyse par les paires de Lewis frustrées et les acides de Lewis de type fluorosulfoxoniums : activation de cycles contraints et autres processus

La catalyse par les paires de Lewis frustrées (FLP) chirales est essentiellement centrée sur la réduction de substrats insaturés à l’aide d’acides de Lewis forts chiraux, dont la synthèse et l’utilisation sont laborieuses. Deux approches complémentaires ont été suivies afin de palier à ces limites :D’une part, nous visions de nouvelles réactions catalysées par des FLP où l’énantiosélectivité reposerait sur une base de Lewis chirale, bien plus accessible et facile à manipuler. Les cycles contraints sont apparus comme des substrats de choix pour le développement de ces nouvelles réactions. Des FLP connues et originales ont été préparées et évaluées dans des réactions innovantes en chimie des FLP.D’autre part, nous avons souhaité ouvrir la voie à une catalyse reposant sur des acides de Lewis forts chiraux obtenus par Umpolung de bases de Lewis chirales, une stratégie connue en version non-asymétrique. Nous avons donc converti des sulfoxydes en fluorosulfoxoniums fortement acides de Lewis, qui ont été évalués notamment en catalyse d’annélation de cycles contraints, en vue d’une future application énantiosélective. Ces travaux ont conduit à une reconsidération de la nature de l’espèce active en catalyse.