Synthèses de Phtalocyanines Substituées par des Fluorényles et Études des Propriétés Photophysiques

Au cours de ce travail de thèse, nous nous sommes concentrés sur la synthèse et la caractérisation de nouveaux complexes de Zinc à base de phtalocyanine (Pc). Le but de l’élaboration de ces molécules cibles, substituées en périphérie du macrocycle Pc (Position β) par des fluorényles, était d’étudier leurs propriétés optiques linéaires (OL) et non linéaires (ONL). Le processus de transfert d’énergie (ET) des antennes, étant des donneurs (D) vers le cœur Pc, étant un accepteur (A) a été aussi discuté. Dans le chapitre d'introduction, Nous avons présenté le contexte général de la chimie des phtalocyanines telles que : la structure, les différentes méthodes de synthèse, les propriétés optiques et les applications. Ensuite, nous avons présenté le fluorène qui a des propriétés photophysiques intéressantes, comme antenne collectrice de la lumière et aussi pour la thérapie photodynamique (par absorption à deux photons). Dans le premier chapitre, Nous avons décrit la synthèse des phtalocyanines tétrasubstituées en forme d’étoile, décorées par quatre groupements fonctionnels, aldéhydes, en périphérie. Nous avons choisi d’introduire des espaseurs fluorényles et phényles, liés au noyau phtalocyanine, par des triples liaisons afin d’évaluer l’effet des espaceurs conjugués sur les propriétés photophysiques de ces molécules. Comme attendu, vu que le nombre d’antenne augmente et vu la forte conjugaison qu’apporte le fluorène au système, le complexe de phtalocyanine à bras linéaire ayant les espaceurs fluorényles a montré la section efficace σ2 la plus importante. Dans le deuxième chapitre, Nous nous sommes intéressés à synthétiser des nouveaux dendrimères de phtalocyanines conjugués. Les propriétés photophysiques de ces complexes à dendrons courts et étendus, ayant des jonctions fluorényles a été étudiés. Ainsi, il a été montré que ces derniers présentent des rendements quantiques de fluorescences F élevés. De plus l’étude du processus de transfert d’énergie (ET) a été quasi quantitatif : ФET ~ 100%. En optique non linéaire, ces nouvelles Pcs présentent des sections efficaces σ2 remarquables. Cette valeur de σ2 a doublé en passant du Pc à dendrons courts (3Fl) au Pc à dendrons étendus (4Fl). Dans le troisième chapitre, Nous avons essayé de synthétiser des phtalocyanines substituées par huit antennes fluorényles, liées au macrocycle par des triples liaisons. Pour ce faire, nous avons synthétisé des phtalonitriles disubstitués en position 4 et 5 puis, nous avons réalisé une condensation de ces derniers pour former les molécules attendues. Leurs propriétés photophysiques ont été ensuite discuté. Dans le quatrième chapitre, Nous avons envisagé la synthèse de nouveaux complexes de phtalocyanine à antennes fluorényles ayant des espaceurs phényles et fluorényles et décorés par des groupements acétylures de ruthénium (II). Pour leurs synthèses, nous avons commencé par former les antennes protégées correspondantes. Puis par réaction avec la 4IZnPc, nous avons obtenus le composé intermédiaire. La dernière étape était de déprotéger ces molécules et de passer à la métatlation par le cis-ruthénium organométallique (II). Pour l’instant, les molécules intermédiaires obtenus ont été caractérisés.