Vers de nouvelles approches durables pour la construction de liaisons carbone-carbone

Le travail présenté dans cette thèse aborde de nouvelles méthodologies pour la formation de liaisons carbone-carbone. Tout d'abord, nous avons mis au point une nouvelle approche synthétique respectueuse de l'environnement pour les cétones aromatiques. . Deuxièmement, nous avons développé une transformation catalytique coopérative (métathèse/photoisomérisation) permettant un accès facile aux oléfines de type Z à partir du catalyseur Grubbs de deuxième génération, sélectif pour les oléfines de type E. Dans la troisième partie de notre travail, nous avons conçu une nouvelle méthodologie catalytique (catalyseur au palladium/photoisomérisation) permettant un accès facile aux vinylsilanes de type Z. premier projet : Les cétones aromatiques sont largement utilisées comme précurseurs clé dans la fabrication de produits pharmaceutiques, d'insecticides, de cosmétiques et d'autres produits chimiques. Traditionnellement, ces composés sont produits par l'acylation d'arènes dans laquelle des chlorures d'acyle et des anhydrides sont fréquemment utilisés comme agents d'acylation. Ce processus implique l'utilisation de catalyseurs type acides de Lewis forts tels que l'AlCl3, le ZnCl2 et le TiCl4. Cependant, en raison de la basicité de Lewis des cétones, l'utilisation d'une quantité stœchiométrique ou plus d'un acide de Lewis est nécessaire pour la préparation de ces composés, ce qui pose un problème en raison des importantes quantités de déchets générées. Dans cette partie de notre travail, nous avons développé version catalytique de cette réaction permettant un accès facile aux cétones aromatiques en utilisant un solvant vert, non toxique, recyclable et biodégradable (le carbonate de propylène) et en favorisant l'utilisation de catalyseurs disponibles, peu coûteux et à faible toxicité, tels que les sels ferriques, en quantités catalytiques (5 % en moles). Cette méthode est économique et respectueuse de l'environnement. Deuxième projet : La métathèse croisée des oléfines est l'une des approches les plus puissantes et pratiques pour la formation de doubles liaisons carbone-carbone. La stéréosélectivité des alcènes est principalement gouvernée par la structure du catalyseur. Par exemple, le catalyseur de deuxième génération de Grubbs, couramment appelé benzylidène-[1,3-bis(2,4,6-triméthylphényl)imidazolidin-2-ylidène]-dichloro-ruthénium , est connu pour conduire à la formation exclusive des alcènes de type E . Dans ce travail, nous avons démontré que l'isomère contra-thermodynamique (Z) peut être facilement obtenu en combinant simplement le catalyseur de métathèse avec un photosensibilisateur organique. Des études mécanistiques expérimentales et computationnelles ont été menées et nous ont permis de proposer un mécanisme réactionnel de cette réaction. Troisième projet : Ce dernier projet consiste à développer une réaction d'hydrosilylation catalytique des alcynes. En effet, en couplant un catalyseur au palladium avec un photosensibilisateur organique sous lumière visible, nous avons pu accéder à un large panel de vinylsilanes de type E. Cette nouvelle stratégie offre un moyen simple et efficace d'obtenir ces substances précieuses, ouvrant de nouvelles perspectives en chimie de synthèse et des applications potentielles dans d'autres industries.