Untersuchungen Über Steroide XXIX Studien Am Ouabagenin, II

AbstractUm die Struktur des Ouabagenins (I) durch neues Beweismaterial zu erhärten, wurde insbesondere die Verknüpfung mit einem bekannten Steroid angestrebt. Als Ausgangsmaterial diente der Äthylester der Ätiosäure VIII, welcher über das Triacetat V und das Tetraacetat VII gewonnen wurde. Es war wünschenswert, das Molekül zunächst zu vereinfachen und zwar durch stufenweise Entfernung von Hydroxylgruppen bzw. deren Ersatz durch Wasserstoff. Demgemäß wurde VIII mit N‐Bromacetamid selektiv zum 3‐Oxo‐1β.5.11α.14.19‐pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XI) oxydiert, welcher beim Behandeln mit Al2O3 Dehydratisierung zum 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐Δ1‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIII) erfuhr. Selektive Hydrierung (Pd‐Kohle) von XIII ergab den 3‐Oxo‐5.11α.14.19‐tetrahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XV), welcher einerseits durch Dehydratisierung in den 3‐Oxo‐11α.14.19‐trihydroxy‐Δ4‐14β‐ätiensäure‐äthylester (XVI) und andererseits durch katalytische Hydrierung mit Pt hauptsächlich in den 3β.5.11α.14.19‐Pentahydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XXIII) umgewandelt wurde. Die Zuordnung der Konfiguration der sich in XXIII am C—3 befindlichen OH‐Gruppe erfolgte auf Grund der Ergebnisse von Hydrierungsversuchen an dem analog, jedoch einfacher als XV gebauten 3‐Oxo‐5.14.19‐trihydroxy‐5β.14β‐ätiansäure‐äthylester (XIX). — Im Verlauf der Untersuchung wurde die zufällige Bildung von zwei Acetoniden beobachtet, deren Struktur (IX und XII) sichergestellt wurde.