Μελέτη προσδιορισμού του παλλαδίου με αυτόματες τεχνικές έγχυσης του δείγματος σε συνεχή ροή (FIA, SF-FIA, EXTRACTION-FIA).

Το αντικείμενο της διατριβής αυτής είναι η ανάπτυξη και εφαρμογή αυτόματων μεθόδων χημικής ανάλυσης, και ειδικά μεθόδων για τον προσδιορισμό του παλλαδίου, με σκοπό την εφαρμογή αυτού σε δείγματα παλλαδιούχων καταλυτών και οδοντιατρικών κραμάτων.Αναπτύχθηκαν και βελτιστοποιήθηκαν αυτόματες μέθοδοι προσδιορισμού του παλλαδίου με ικανοποιητική ευαισθησία και εκλεκτικότητα. Μελετήθηκε ο σχηματισμός έγχρωμου συμπλόκου του Pd2+ με την 2-πυριδυλο-υδραζόνη της δις-2-πυριδυλο-κετόνης (DPPH) σε διάφορες τιμές pH και βελτιστοποιήθηκαν οι χημικές και γεωμετρικές παράμετροι του συστήματος FIA. Επίσης μελετήθηκε η παρεμποδιστική δράση διάφορων ιόντων στον προσδιορισμό του παλλαδίου με τις προτεινόμενες μεθόδους. Ο σχηματισμός του συμπλόκου Pd(ΙΙ)-DPPH σε ισχυρά όξινο περιβάλλον με την τεχνική αναχαίτισης της ροής, περιορίζει σημαντικά τις περισσότερες από τις παρεμποδίσεις που εμφανίζονται όταν χρησιμοποιείται ρυθμιστικό διάλυμα (κανονική FIA).Στη μέθοδο της κανονικής FIA (pH = 5,05), η καμπύλη αναφοράς εμφανίζει δύο γραμμικές περιοχές. Η πρώτη εκτείνεται στην περιοχή συγκέντρωσης μάζας ιόντων Pd2+ γ(Pd2+) = 0 - 25 mg L-1 (r = 0,9999, sr = 0,43 % ) με όριο ανίχνευσης cL = 0,075 mg L-1 και η δεύτερη μεταξύ 25 - 60 mg L-1 (r = 0,9983, sr = 3,4 %).Στην SF-FIA (0,5 mol L-1 HCl), η καμπύλη αναφοράς εμφανίζει τις ίδιες γραμμικές περιοχές, γ(Pd2+) = 0 - 25 mg L-1 (r = 0,9999, sr = 0,44 %) με όριο ανίχνευσης cL = 0,089 mg L-1 και γ(Pd2+) = 25 - 60 mg L-1 (r = 0,9996, sr = 1,6 %). Ο αριθμός των εγχύσεων στις δύο μεθόδους είναι 80 και 30 ανά ώρα αντίστοιχα.Οι μέθοδοι αυτές εφαρμόστηκαν στον προσδιορισμό του παλλαδίου σε καταλύτες υδρογόνωσης, καταλύτες αυτοκινήτων και σε οδοντιατρικά κράματα με πολύ ικανοποιητικές ανακτήσεις (97,0 - 102,6 %) και επαναληψιμότητα (sr < 1,7 %). Μελετήθηκε η δυνατότητα εφαρμογής της τεχνικής εκχύλισης υγρού-υγρού σε σύστημα FIA, και βελτιστοποιήθηκε η εκχύλιση του σχηματιζόμενου συμπλόκου Pd(ΙΙ)-DPPH σε χλωροφόρμιο σε συνθήκες συνεχούς ροής. Αναπτύχθηκαν δύο μέθοδοι προσδιορισμού του παλλαδίου, με αναχαίτιση της ροής (SF-ΕΧ-FIA), και χωρίς (ΕΧ-FIA). Η απορρόφηση του εκχυλισμένου συμπλόκου στα 560 nm μετριέται σε κυψελίδα συνεχούς ροής μετά από διαχωρισμό των δύο φάσεων με διαχωριστή τύπου μεμβράνης.Η γραμμική περιοχή της καμπύλης αναφοράς και για τις δύο μεθόδους εκχύλισης εκτείνεται στη περιοχή συγκεντρώσεων μάζας ιόντων Pd2+ γ(Pd2+) = 0 - 12 mg L-1, με όριο ανίχνευσης cL = 0,015 και 0,007 mg L-1 για την EX-FIA και SF-ΕΧ-FIA αντίστοιχα, και με εξαιρετική επαναληψιμότητα (sr < 0,27 %). Ο αριθμός των εγχύσεων είναι 25 και 20 ανά ώρα για τις δύο μεθόδους αντίστοιχα.Τελικά η μέθοδος της EX-FIA εφαρμόστηκε στον προσδιορισμό του παλλαδίου σε δείγματα καταλυτών αυτοκινήτων πολύ χαμηλής συγκέντρωσης και καταλυτών υδρογόνωσης, με ικανοποιητικές ανακτήσεις (96,3 - 98,8 %) και επαναληψιμότητα (sr < 2,6 %).