Ab Initio υπολογισμοί για το σύστημα (BrO)2 και δυναμική μελέτη της αντίδρασης διμερισμού BrO + BrO

Το θέμα της παρούσας διατριβής που είναι η θεωρητική μελέτη της αντίδρασης διμερισμού του BrO στηρίζεται σε τρεις βασικούς άξονες. α) Στη λεπτομερή ab-initio κβαντομηχανική μελέτη όλων των ισομερών μορφών του συστήματος (ΒrΟ)2 καθώς και των διαμορφωμερών του ισομερούς ΒrΟΟΒr. β) Στην αξιοποίηση των ab-initio και πειραματικών δεδομένων για την πραγματοποίηση ενός εξαδιάστατου αναλυτικού δυναμικού υπολογισμού της επιφάνειας δυναμικής ενέργειας της αντίδρασης διμερισμού της ρίζας BrO. γ) Στην μελέτη της κινητικής της αντίδρασης με τη μέθοδο των ημικλασσικών τροχιών. Η ενεργός διατομή και ο συντελεστής ταχύτητας, αναπαράγουν πολύ καλά τιςπειραματικές τάσεις τόσο της αντίδρασης συνολικά όσο και των επιμέρους καναλιών της. Η εξέταση των αναλυτικών τροχιών για το κάθε κανάλι χωριστά, δείχνει ότι σε χαμηλές ενέργειες ίσως ευνοείται μεγαλύτερη σταθεροποίηση του ενδιάμεσου συμπλόκου τεσσάρων κέντρων, η οποία και αυξάνει τον συντελεστή ταχύτητας του δευτέρου καναλιού καθώς ελαττώνεται η θερμοκρασία. Αυτή η τάση προσέγγισης των δυο ατόμων Br σε μια σφιχτή διαμόρφωση τεσσάρων κέντρων για τον σχηματισμό μοριακού βρωμίου, οδηγεί το μεγαλύτερο μέρος της εξωθερμότητας σε δονητική ενέργεια του Βr2.