Chemie der Phosphorylcarbene

AbstractPhosphorylcarbene sind erst in den letzten Jahren bei synthetischen Versuchen auf dem Gebiet der Phosphoryldiazoalkane bekannt geworden. Ihr präparativer Wert besteht zum einen in der Einführung von Phosphorylgruppen in organische Verbindungen, etwa bei der Phosphorylcyclopropanierung von Alkenen oder Arenen und der Phosphorylcyclopropenierung von Alkinen; zum anderen gehen die Phosphorylcarbene leicht Umlagerungen ein: Hydrid‐, Alkyl‐, Aryl‐ und Acylverschiebungen führen zu phosphorylierte Alkenen. Die Phosphorylcarben/Methylenphosphanoxid‐Umlagerung macht die kurzlebigen P‐Analoga der Ketene zugänglich. Die Vinylcarben/Allen‐Umlagerung schließlich wurde erst in diesem Zusammenhang entdeckt; sie konkurriert mit dem Ringschluß zum Cyclopropen.