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Silylphosphane mit Adamantan‐Struktur durch Umsetzung von P4 und Na/K mit Dichlorsilanen sowie deren 31P‐NMR‐Spektren

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AbstractDurch Umsetzung von P4 und Na/K (Molverhältnis 1:3) mit EtMeSiCl2, Et2SiCl2, PhMeSiCl2 werden die Silylphosphane mit Adamantanstruktur (EtMeSi)6P4 1, (Et2Si)6P4 2, (PhMeSi)6P4 3 zugänglich. Entsprechend lassen sich die Si‐funktionellen Adamantane [Vinyl(Me)Si]6P4 4, (MeHSi)6P4 5 und (MeHSi)(Et2Si)5P4 6 durch Umsetzung des Alkaliphosphides mit Vinyl(Me)SiCl2; MeHSiCl2 bzw. Et2SiCl2/MeHSiCl2 (Molverhältnis 5:1) darstellen. Die Verbindungen sind kristallin (3 kristallisiert nur schwer). Die Umsetzungen des Alkaliphosphides mit (t‐Bu)2SiCl2 und Ph2SiCl2 führen nicht zu den entsprechenden Adamantanen; (t‐Bu)2SiCl2 reagiert unter den Darstellungsbedingungen der übrigen noch nicht, und in den Reaktionsprodukten des reaktionsfähigeren Ph2SiCl2 konnte das (Ph2Si)6P4 nicht nachgewiesen werden. Die 31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–6 werden interpretiert.
Title: Silylphosphane mit Adamantan‐Struktur durch Umsetzung von P4 und Na/K mit Dichlorsilanen sowie deren 31P‐NMR‐Spektren
Description:
AbstractDurch Umsetzung von P4 und Na/K (Molverhältnis 1:3) mit EtMeSiCl2, Et2SiCl2, PhMeSiCl2 werden die Silylphosphane mit Adamantanstruktur (EtMeSi)6P4 1, (Et2Si)6P4 2, (PhMeSi)6P4 3 zugänglich.
Entsprechend lassen sich die Si‐funktionellen Adamantane [Vinyl(Me)Si]6P4 4, (MeHSi)6P4 5 und (MeHSi)(Et2Si)5P4 6 durch Umsetzung des Alkaliphosphides mit Vinyl(Me)SiCl2; MeHSiCl2 bzw.
Et2SiCl2/MeHSiCl2 (Molverhältnis 5:1) darstellen.
Die Verbindungen sind kristallin (3 kristallisiert nur schwer).
Die Umsetzungen des Alkaliphosphides mit (t‐Bu)2SiCl2 und Ph2SiCl2 führen nicht zu den entsprechenden Adamantanen; (t‐Bu)2SiCl2 reagiert unter den Darstellungsbedingungen der übrigen noch nicht, und in den Reaktionsprodukten des reaktionsfähigeren Ph2SiCl2 konnte das (Ph2Si)6P4 nicht nachgewiesen werden.
Die 31P‐NMR‐Spektren der Verbindungen 1–6 werden interpretiert.

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