Conception d'alcoxyamines comme substituts sûrs aux peroxydes et aux composés azoïques

La présente étude décrit une série d’alcoxyamines comme une alternative sûre aux amorceurs conventionnels dangereux tels que les peroxydes et les composés azoïques afin de réaliser des polymérisations radicalaires. Les synthèses d’alcoxyamines possédant une énergie d’activation modulable ont été effectuées, permettant alors d’identifier la molécule 13 comme molécule hautement innovante. La détermination de son énergie d’activation, d’environ 140,5 kJ·mol-1, par RMN 31P, lui confère des propriétés intéressantes en termes de transport, de manipulation ainsi que de stockage, permettant alors une diminution des risques chimiques. L’activation de la molécule 13 par hydrolyse permet une diminution considérable de l’énergie d’activation initiale, facilitant alorsl’homolyse de la liaison C-ON. Les alcoxyamines synthétisées ont la spécificité de générer lors de leur homolyse, un nitroxyde instable ainsi qu'un radical alkyle initiateur. En raison de cette caractéristique intéressante, l’efficacité des alcoxyamines synthétisées en tant qu’initiateurs, par rapport à d’autres amorceurs industriels tels que l’AIBN et le BPO, a été étudiée en réalisant les polymérisations radicalaires du styrène, de l'acrylate de butyle ainsi que de l'acétate de vinyle en conditions industrielles (60 °C ou 80 °C). Les résultats ont montré que les alcoxyamines permettent une bonne conversion des monomères après 180 minutes de polymérisation, suggérant également une participation du nitroxyde du type SG1-COOH dans l’initiation des polymérisations