SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE COMPLEXOS DE MOLIBDÊNIO(VI) COM LIGANTES NITROGENADOS

O trabalho objetiva a síntese e caracterização de complexos de molibdênio(VI) em sua isomeria cis-dioxo com os ligantes 1,10-Fenantrolina (phen) e Azida (N3-). Assim sendo, os compostos cis-[Mo(phen)(O)2Cl2] e cis-[Mo(phen)(O)2(N3)2] foram obtidos a partir do precursor cis [Mo(DMSO)2(O)2Cl2]. Os complexos foram obtidos ajustando as condições de síntese como temperatura, tempo reacional e proporção do precursor com os ligantes, para substituição dos ligantes DMSO pela phen ou met e dos cloretos pelas azidas. A caracterização foi realizada por meio de técnicas espectroscópicas (Infravermelho, Raman e Uv-Vis) e eletroquímicas. Os espectros vibracionais apresentaram os estiramentos Mo=O, com bandas em 919 e 891 cm-1 para o precursor, 933 e 896 cm-1 para o complexo com o ligante phen, 915 e 885 cm-1 para o azido complexo, indicando a influência da natureza dos ligantes nesse estiramento. Além da variação nas principais absorções dos outros ligantes, mostrando a coordenação com o metal. Os espectros eletrônicos, obtidos em água, não apresentaram transições d-d, pois o molibdênio está em seu estado de oxidação máximo (6+). Foram apenas verificadas bandas de transferência de carga dos ligantes cloretos para o metal (LMCT) em 213 e 234 nm, além de outra banda LMCT do ligante DMSO em 272 nm. Os complexos contendo o ligante fenantrolina apresentaram as bandas intraligantes características para o sistema. A análise por Voltametria Cíclica apresentou uma variação do potencial redox do metal em decorrência da troca de ligantes, como foi observado no potencial de redução do processo Mo6+/5+ em -502 mV para o precursor, -578 mV para o cis [Mo(phen)(O)2Cl2], -589 mV para o azido complexo. Dessa forma, o conjunto de técnicas proporcionou a correlação entre a capacidade doadora dos grupos oxo e a influência de ligantes com características distintas, mostrando como a densidade eletrônica em torno do metal pode variar.