Phosphangulènes : synthèse, propriétés et applications

Les phosphangulènes sont des composés polycycliques aromatiques organophosphorés possédant une topologie particulière en forme de bol. À l’instar d’autres bols moléculaires tels que les CTV (cyclotrivératrylènes), ils peuvent posséder une chiralité inhérente et une symétrie C3. Par ailleurs, la présence d’un atome de phosphore offre des possibilités de post-fonctionnalisation qui leur sont propres et en font d’excellents candidats pour la construction d’hôtes supramoléculaires. Néanmoins, la synthèse de tels composés est longue et peu d’exemples d’utilisation de ces derniers sont connus. Les travaux présentés dans ce manuscrit portent sur le développement d’une nouvelle voie de synthèse des phosphangulènes chiraux reposant sur l’utilisation du triple réarrangement de phospho-Fries de certains phosphates organiques. L’objectif poursuivi est de faciliter l’utilisation des phosphangulènes pour la construction d’hôtes supramoléculaires. Les investigations menées aboutissent à la synthèse de nouveaux phosphangulènes chiraux de symétrie C3 et C1 présentant de nouvelles fonctions. La structure et la réactivité des composés obtenus sont étudiées ainsi que les propriétés chiroptiques de l’un d’entre eux. Quelques tentatives de synthèse d'hôtes supramoléculaires covalents incorporant des phosphangulènes sont également présentées. La stratégie de synthèse développée et mise en pratique dans cette thèse offre ainsi un accès plus rapide à ces composés que les méthodes précédentes et ouvre la voie au développement de leur utilisation pour la construction d'hôtes supramoléculaires covalents