Über die Struktur von Carbonyl(1,4‐diaza‐1,3‐dien)(1,3‐dien)eisen‐Komplexen und ihre Abhängigkeit von der Art des 1,3‐Dien‐Liganden

AbstractDie Verbindungen (DAD)(dien)Fe(CO) 1 besitzen quadratisch‐pyramidale Strukturen, in denen der DAD‐Ligand entweder N,N'‐apikal/basal, Typ 1‐C1, oder N,N'‐basal/basal, Typ 1‐Cs, koordiniert sein kann (DAD = 1,4‐Diaza‐1,3‐dien). Der bisher nur spektroskopisch wahrscheinlich gemachte Strukturtyp 1‐Cs wird durch Röntgenstrukturanalyse von Carbonyl(2,3‐dimethylbutadien)[glyoxal‐bis(isopropylimin)]eisen (1ky) bestätigt. Die Darstellung identischer Verbindungen vom Typ 1‐C1 auf unterschiedlichen Wegen sowie die Synthese von Vertretern beider Strukturtypen (Charakterisierung über 1H‐NMR‐, IR‐, UV‐Vis‐Spektren) auf identischem Wege, aber mit Dien‐Liganden unterschiedlicher π‐Acidität, zeigen, daß der Strukturtyp nur von der Art des Dien‐Liganden abhängt. So ergibt die Photolyse von (DAD)Fe(CO)3 4, unabhängig vom DAD‐Typ, mit Donor‐Dienen (Butadien, 2‐Methylbutadien etc.) immer den Typ 1‐Cs, während mit dem ausgeprägten Akzeptor‐Dien Muconsäure‐diethylester (ν) stets der Typ 1‐C1 entsteht.