Etats VB excités avec et sans Hamiltonien

Un très grand nombre de représentations a été proposé pour modéliser la liaison chimique, mais les structures de Lewis en particulier sont largement utilisées par la communauté des chimistes expérimentateurs. Les méthodes théoriques se développant sur des structures chimiques claires de type Lewis sont essentiellement utilisées pour la description des états fondamentaux. Par ailleurs, la majorité des chimistes théoriciens utilise des orbitales moléculaires pour décrire les état excités, et manque ainsi de lisibilité. Les états excités sont difficiles à prédire, il convient donc d’utiliser un langage simple pour aboutir à une compréhension commune de ces états. Nous proposons dans cette thèse deux méthodes afin d'accéder aux états excités décrits sur des structures facilement lisibles. D’abord, une méthode de projection permettant de développer un état excité en structure chimique claire de type VB. Cette méthode est rapide car elle ne diagonalise pas d’Hamiltonien VB et elle calcule un taux de confiance servant de garde-fou pour juger la fiabilité de la description de l’état excité. Ensuite, une méthode itérative utilisant un Hamiltonien Super-IC optimise des orbitales VB pour un état excité. Cette méthode couplée à la méthode de projection ouvre un passage vers une compréhension simple des états excités.