Theoretical and experimental investigation on MMA-DMAEMA random copolymerization catalyzed by Cu(I) complexes

Étude théorique et expérimentale sur la copolymérisation aléatoire du MMA et du DMAEMA catalysée par des complexes de Cu Cette thèse explore la copolymérisation aléatoire du méthacrylate de méthyle (MMA) et du méthacrylate de diméthylaminoéthyle (DMAEMA) en utilisant l'ATRP et l'ARGET ATRP, en se concentrant sur les raisons pour lesquelles le DMAEMA est plus réactif que le MMA. L'étude combine des expériences et une modélisation théorique pour analyser la coordination du DMAEMA avec des catalyseurs en cuivre, en utilisant différents ligands (BPY, Me6TREN, Me4Cyclam) et solvants (toluène et acétonitrile). Les résultats expérimentaux montrent que le BPY augmente l'incorporation de DMAEMA, facilitée par sa coordination avec le cuivre. Les techniques de voltampérométrie cyclique et de RMN confirment la forte interaction entre le DMAEMA et le cuivre. Les calculs DFT révèlent que la coordination du DMAEMA avec le catalyseur facilite sa propagation, réduisant l'énergie d'activation du radical par rapport au MMA. Les simulations KMC confirment que la coordination du DMAEMA accélère la polymérisation, montrant que le choix du ligand et du solvant influence la croissance et la composition du copolymère.