Synthesis, purification, and characterization of tetraphosphine ligands

Synthèse, purification et caractérisation des ligands de tétraphosphine L'évolution récente de la science écologique et durable nécessite des catalyseurs puissants, sophistiquées et dotés de propriétés spécifiques et accordables.Les catalyseurs bimétalliques qui contiennent deux ou plusieurs sites pour l'activation coopérative de substrats réagissant sur des centres métalliques voisins selon certaines conditions. Un certain nombre de squelettes, spécialement conçus pour générer des complexes exclusivement bimétalliques, ont été développés autour d'échafaudages de méthanodibenzodioxocine et de benzofurobenzofurane, y compris un certain nombre de ligands qui agissent comme donneurs de monophosphine dans deux centres métalliques différents. Ces ligands génèrent des espèces dinucléaires de manière fiable, mais les modes de coordination résultants sont imprévisibles.Ce travail de thèse présente la synthèse de ligands de tétraphosphine, dans lesquels des bras chélatants sont disponibles pour coordonner chacun des deux centres métalliques. La synthèse implique la préparation de 4,8-bis (sec-phosphines) de rac-6,12-méthano-12H-dibenzo [1,3] dioxocines et leur conversion en phosphines doublement chélatantes par l'élaboration de chaque fonctionnalité sec-phosphine en Les dérivés di (R) phosphinopropyle correspondants (R = Ph, Cy). Une étude de chimie de coordination préliminaire indique que l'environnement de coordination est fourni par ces ligands tétraphosphine binucléaires rigides. C’est ainsi que la préparation des complexes bimétalliques de PdII, PtII aurait été réalisé. Chacune des deux molécules de bras chélatants serait coordonnée à un métal. Enfin, des études préliminaires sur l'utilisation des ligands tétraphosphine comme supports pour la chimie de l'hydroformylation ont été réalisées. Les résultats actuels ne permettent pas encore d'établir définitivement un comportement coopératif entre les deux centres métalliques.