Multifunctional hetero-poly-metallic architectures and magnetic metallo-dendrimers

Architectures hetero-poly-metalliques multifonctionelles et metallo-dendrimères magnétiques Des complexes hétéro-poly-métalliques combinant jusqu'à quatre ions métalliques de nature différente ont été obtenus selon une approche supramoléculaire élégante qui consiste à utiliser des "complexes comme ligands". En d'autres termes, des complexes de coordination, mononucléaires ou polynucléaires, sont utilisés comme précurseurs fonctionnels pour des assemblages multifonctionnels. Cette méthode est avantageuse car elle permet de nombreuses variations dans les paramètres de synthèse et dans le choix des précurseurs dont les propriétés sont bien établies. En outre, l’assemblage peut être conçu pour que les propriétés puissent agir en synergie. Notre stratégie de synthèse repose essentiellement sur la chimie de coordination à base d'oxalate et de cyanure. Les principaux éléments constitutifs sont des complexes trinucléaires originaux, de type LnMCo (avec Ln lanthanide, M, métal de transition et Co, le ligand de Klaui) qui présentent des propriétés de molécule à spin élevé, de molécules-aimants ou de luminescence. Les complexes oxalates et polycyanométallates ont été placés au cœur des architectures, agissant comme des entités qui dirigent la structure des assemblages supramoléculaires et dendritiques. Dans le cadre de cette thèse, nous avons développé les premiers complexes hétéro-tétra-métalliques multifonctionnels ayant à la fois des propriétés magnétiques et de photocommutation. La polyvalence de l'approche synthétique a été démontrée par l'obtention de plusieurs familles de complexes hétéro-tétra-métalliques, avec pas moins de 18 composés différents. Nous avons également rapporté les premiers cas de métallodendrimères ayant des propriétés d'aimant à molécule unique, des complexes hétéro-tri-métalliques fascinants qui sont décrits comme des architectures en étoile déca- et tridéca-nucléaires.