Auto-organisation et auto-assemblage de 4,4'-bipyridines et naphtalène diimides

Ces travaux de thèse s’intéressent au développement d’interrupteurs moléculaires contractiles ou extensibles dans lesquelles l’animation serait déclenchée par π-dimérisation intramoléculaire de viologènes, dérivés quaternisés de la 4,4’-bipyridine (4,4’-bipy), ou de naphtalène diimides (NDIs). Dans un premier temps, des dérivés de 4,4’-bipys sont fonctionnalisés de façon à interagir avec une surface de graphite pyrolitique hautement orienté dans le cadre de l’élaboration d’un cyclophane bis-viologènes électro-commutable et adsorbable sur graphite. Par la suite, la préparation d’un interrupteur moléculaire hélicoïdal possédant des liens de types spiroborates a été entreprise à partir de ligands contenant des unités 4,4’-bipy ou viologènes. Cet édifice pourrait être réversiblement contracté ou étendu par π-dimérisation intramoléculaire des unités rédox-sensibles. Enfin, le dernier chapitre présente des assemblages de titane(IV) construits à partir de ligands bis(biphénol) comportant des espaceurs 4,4’-bipys ou NDIs. La longueur des ligands, leur flexibilité ou encore l’éventuel ajout de ligands auxiliaires azotés ont été étudiés et leur impact sur la nature des édifices formés est discuté.