Investigation of the pure rotational spectra of dehydrogenated complex organic radicals

Étude des spectres de rotation pure de molécules organiques complexes radicalaires La spectroscopie à haute résolution de molécules organiques complexes (COMs) déshydrogénées est essentielle pour améliorer notre compréhension des processus chimiques en combustion, chimie atmosphérique, et astrochimie, ainsi que pour faire progresser nos connaissances en physique moléculaire. Toutefois, la forte réactivité et l'instabilité de ces espèces radicalaires de grande taille rendent leur production et leur caractérisation par spectroscopie haute résolution particulièrement difficiles en laboratoire.Cette thèse porte sur l'étude du spectre de rotation pure, dans la gamme (sub-)millimétrique, de plusieurs COMs déshydrogénées qui n'avaient jamais été observées auparavant par des techniques de spectroscopie haute résolution. Les radicaux ont été générés par abstraction d'hydrogène d'une molécule précurseur par collision avec des atomes de fluor. Les spectres de ces espèces ont été enregistrés avec un spectromètre à chaîne de multiplication de fréquence. Deux techniques de modulation, permettant l'enregistrement de spectres radicalaires dans une large gamme spectrale, ont été mises en oeuvre : la modulation Zeeman et la modulation de rotation Faraday, cette dernière offrant une meilleure sensibilité, résolution et sélectivité.Les spectres des radicaux vinoxy (CH₂CHO), vinyloxy (CH₂OCHO), acétonyle (CH₃COCH₂), méthoxy méthyle (CH₃OCH₂), méthoxy carbonyle (CH₃OCO) et hydroxy vinoxy (CHOCHOH) ont été enregistrés, et leur analyse est présentée.Les résultats obtenus fournissent des références cruciales pour la détection de ces radicaux de grande taille dans divers environnements, ainsi que pour l'étude des couplages moléculaires fins de ces espèces. La méthodologie expérimentale développée et présentée dans cette thèse est directement applicable à l'étude d'autres molécules radicalaires de grande taille.