Versuche zur Synthese von Heterocyclen mit Phosphor—Arsen‐ und Arsen—Arsen‐Bindung: Reaktionen von Arsan‐substituierten Cyan(triphenylphosphoranyliden)methanen mit Dichloraminophosphanen und ‐arsanen

AbstractDie Reaktion des Arsan‐substituierten Cyan(triphenylphosphoranyliden)methans 2 mit Dichlor(diisopropylamino)phosphan (3) in Gegenwart von Natrium‐tetraphenylborat führt zu dem fünfgliedrigen Heterocyclus 5 mit einer Phosphor–Arsen‐Bindung. 5 isomerisiert in Lösung innerhalb von 3 Tagen zu dem 1,2‐Azaphosphetenderivat 7. Die Reaktion von 2 mit dem Dichloraminoarsan 4 führt zu dem 1,2‐Azaarsetenderivat 8. Ein Heterocyclus 6 mit Arsen–Arsen‐Bindung wird als Zwischenprodukt postuliert. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse von 8 weist auf einen schwachen intramolekularen Arsen–Kohlenstoff‐Kontakt (2.72 Å) hin, der für die erhöhte Reaktivität von 7 und 8 zu den Iodarsanen 9 und 10 in der Metathesereaktion mit Methyliodid verantwortlich ist. Für die Bildung von 7 und 8 wird ein Reaktionsmechanismus vorgeschlagen.