CoSm(SeO3)2Cl, CuGd(SeO3)2Cl, MnSm(SeO3)2Cl, CuGd2(SeO3)4 und CuSm2(SeO3)4: Übergangsmetallhaltige Selenite von Samarium und Gadolinum

AbstractBei der Umsetzung von CoCl2, Sm2O3 und SeO2 in evakuierten Quarzglasampullen bilden sich blaue Einkristalle von CoSm(SeO3)2Cl (triklin, ${\rm P} \bar 1$, Z = 4, a = 712, 3(1), b = 889, 5(2), c = 1216, 2(2) pm, α = 72, 25(1)°, β = 71, 27(1)°, γ = 72, 08(1)°, Rall = 0, 0586). Beim Umsatz mit MnCl2 werden blaßrosa Einkristalle von MnSm(SeO3)2Cl erhalten (triklin, ${\rm P} \bar 1$, Z = 2, a = 700, 8(2), b = 724, 1(2), c = 803, 4(2) pm, α = 86, 90(3)°, β = 71, 57(3)°, γ = 64, 33(3)°, Rall = 0, 0875). Lindgrüne Einkristalle von CuGd(SeO3)2Cl (triklin, ${\rm P} \bar 1$, Z = 4, a = 704, 3(4), b = 909, 6(4), c = 1201, 0(7) pm, α = 70, 84(4)°, β = 73, 01(4)°, γ = 70, 69(4)°, Rall = 0, 0450) bilden sich bei der Reaktion von CuCl2 und Gd2O3 mit SeO2. In CoSm(SeO3)2Cl liegen [CoO4Cl2]‐Oktaeder vor, die über eine Kante und eine Ecke zu Ketten verknüpft sind. Auch die Mn2+‐Ionen in MnSm(SeO3)2Cl sind oktaedrisch von vier Sauerstoff‐ und zwei Chloridliganden umgeben. Die Verknüpfung der Polyeder erfolgt zu Ketten erfolgt hier jedoch ausschließlich über Kanten. Sowohl in der Cobalt‐ als auch in der Mangan‐Verbindung sind die Sm3+‐Ionen acht‐ bzw. neunfach von Sauerstoffatomen und Chloridionen umgeben. In CuGd(SeO3)2Cl sind die Cu2+‐Ionen verzerrt quadratisch‐planar von drei Sauerstoffatomen und einem Chloridion umgeben. Ein weiterer Cl—‐ bzw. Sauerstoffligand ergänzen die [CuO3Cl]‐Einheiten zu stark elongierten Oktaedern. Letztere sind wiederum über zwei Kanten zu Ketten verknüpft. Den Gd3+‐Ionen kommen die Koordinationzahlen „8 + 1”︁ bzw. neun zu. Werden die Oxide Sm2O3 bzw. Gd2O3 mit CuO und SeO2 umgesetzt, bilden sich die tiefblauen Selenite CuM2(SeO3)4 (M = Sm/Gd, monoklin, P21/c, Z = 2, a = 1050, 4(3)/1051, 0(2), b = 696, 6(2)/693, 5(1), c = 822, 5(2)/818, 5(2) pm, β = 110, 48(2)°/110, 53(2)°, Rall = 0, 0341/0, 0531). Beide enthalten isolierte quadratisch‐planare [CuO4]‐Gruppen und unregelmäßige [MO9]‐Polyeder.