Asymmetrische Katalysen, 121). Neue optisch aktive P, N‐Liganden und ihr Einsatz in der Rh‐katalysierten asymmetrischen Hydrierung und Hydrosilylierung

AbstractNeue P,N‐Liganden 2, 4 und 5 wurden durch Schiffbasenkondensation von (2‐Formylphenyl)diphenyl‐ und Tris(2‐formylphenyl)phosphan mit (R)‐(+)‐1‐Phenylethylamin und Ethylendiamin dargestellt. (R)‐(+)‐aminphos (6) wurde durch Hydrierung der C = N‐Bindung in (R)‐(+)‐iminphos (2) erhalten. Die neuen Imin‐Liganden bilden stabile Chelatkomplexe. Das pseudotetraedrische CpFe(CO)[(R)‐(+)‐iminphos]PF6 wurde in die Diastereomeren bezüglich der Fe‐Konfiguration getrennt. Das quadratisch‐planare Rh[(R)‐(+)‐iminphos]2X fällt als cis/trans‐Gemisch an. Die isolierten Rh‐Komplexe und die Kombinationen [Rh(COD)Cl]2/ 2, 4 bzw. 6 wurden als Katalysatoren für die homogene Hydrierung von (Z)‐α‐(Acetylamino)zimtsäure und für die Hydrosilylierung von Acetophenon mit Diphenylsilan eingesetzt. Die optische Ausbeute an 1‐Phenylethanol, dem Hydrolyseprodukt der Hydrosilylierung, steigt mit zunehmendem Ligandenüberschuß, mit abnehmender Katalysatorkonzentration und mit abnehmender Temperatur.