Sulfones Insaturées. I. Préparation et Constitution des Sulfones Investigées. Tautomérie des Sulfones

AbstractLe but initial de mes recherches sur l'influence du groupe SO2sur la liaison double était exclusivement l'application de la méthode à l'acide borique de Böeseken aux diols eis‐ et trans‐ des sulfones cycliques, dérivées des butadiènes. Il va sans dire que la détermination de la constitution des sulfones insaturées devait précéder la préparation de ces diols, qui pouvait être exécutée autant par oxydation avec l'acide peracétique ou du KMnO4ou OsO4que par saponification du dibromure.De l'une des sulfones investigées, celle de l'isoprène, EigenbergerEigenberger, J. prakt. Chem. (2) 127, 307 (1930); 129, 312; 131, 289 (1931)) a décrit une isomérisation qu'il expliquait en admettant une transformation cis‐trans. En étudiant ce réarrangement de plus près, je constatai toutefois que l'interprétation d'Eigenberger était incorrecte, et qu'il s'agit ici d'un cas de tautoméric.Après que cette partie de mes recherches fut virtuellement terminée, il parut une publication de StratingJ. Strating, Thèse Groningue 1934), dans laquelle celui‐ci décrivait entre autres la détermination de la constitution d'un des composés étudiés par moi (la sulfone cyclique de diméthylbutadiène) et de quelques produits de son oxydation. Ici Strating signalait indépendamment de nous, que l'interprétation d'Eigenberger concernant l'isomération de la sulfone d'isoprène était intenable et montrait qu'il s'agit d'un changement de position de la double liaison. Les méthodes de Strating diffèrent pourtant assez de celles appliquées par moi; quant à l'isomérisation mentionnée plus haut, les résultats de mes recherches m'obligent à être d'un autre avis sur le mécanisme que celui proposé par Strating.En préparant les diols cis et trans susdits, j'observai que le groupe SO2rend l'attaque de la double liaison par des oxydants beaucoup plus difficile que dans le cas de la plupart des substances insaturées.Pour me faire une idée plus claire du caractère et de la grandeur de cette influence, j'essayai de mesurer la vitesse d'oxydation des sulfones insaturées à l'aide de l'acide peracétique. Ces mesures n'ont pourtant pas conduit au résultat attendu, parce qu'il fut constaté que la plupart des observations ne pouvaient être reproduites.