Determinació de fungicides en pells i en banys de procés del sector adober

This thesis is based on the development and validation of two analytical methods to determine fungicides commonly used in the tanning industry and other alternative. One of the methods determines fungicides in leather, while the other method examines fungicides in the float of the tanning processes. Both methods simultaneously determine fungicides such as benzothiazol-2-y(thio)methyl thiocyanate (TCMTB), Chlorocresol (PCMC), Biphenyl-2-ol (OPP), 2-octyl-2H-isothiazol-3-one (OIT), Benzothiazole-2-thiol (MBT) and 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (IPBC). In the method applied on leather, the sample preparation and extraction process has been performed following the UNE-EN ISO 13365:2011 standard, with the introduction of some improvements. Its has been verified that the 2,4,6-trichlorophenol (TCP) and pentachlorophenol (PCP) does not interfere with the determination. The method of determination of fungicides on leather has expandes the scope of ISO 13365:2011, not only because ot the determination of the four molecules included in the scope of the standard, but also because of other fungicides, such as IPBC and MBT. The changes introduced improve the reliability of the identifications and the sensivity of the quantifications. The second part of this thesis is devoted to the development of an analytical method for analyzing fungicides in aqueous samples, as we previously did on leather. The extraction technique used is solid phase microextraction (SPME) and a subsequent analysis is carried out by liquid chromatography (HPLC-PDA). The determination of the concentration of fungicide in aqueous samples is particularly useful to determine the effectiveness of application of fungicides on the leather, based on knowledge of the fraction dissolved in the float. The information will additionally enable us to evaluate the toxicity of the wastewater taxes and of course the presence of fungicides greatly contributes to toxicity levels together with other products being used. Finally, real samples from baths of tanning processes are analyzed as a tool to examine the effectiveness of the application of fungicides. Aquesta es basa en el desenvolupament i validació de dos mètodes d'anàlisi per determinar fungicides d'ús comú en la indústria adobera i altres d'alternatius. Un dels mètodes determina fungicides en pell i l'altre en banys de processos d'adoberia. En ambdós mètodes es determinen simultàniament els fungicides 2-(tiocianometiltio)-benzotiazol (TCMTB), 4-cloro-3-metilfenol (PCMC), 2-fenilfenol (OPP), 2-octil-3(2H)-isotiazolona (OIT) i també 2-mercaptobenzothiazol (MBT) i 3-yodo-2-propinil-butilo (IPBC). En el mètode sobre pell, la preparació de la mostra i el procés d'extracció s'ha realitzat seguint la norma UNE-EN ISO 13365:2011, introduint unes millores. Tanmateix s'ha comprovat que el 2,4,6-triclorofenol (TCP) i el pentaclorofenol (PCP) no interfereixen en la determinació. El mètode de determinació de fungicides sobre pell ha ampliat l'abast de la norma ISO 13365:2011, no només per a la determinació de les quatre molècules incloses en l'àmbit d'aplicació de la norma, sinó també per a altres fungicides com el IPBC i el MBT. Els canvis introduïts permeten millorar la fiabilitat de les identificacions i la sensibilitat de la quantificació. La segona part d'aquesta tesi està dedicada al desenvolupament d'un mètode analític per analitzar fungicides, els mateixos que en pell, en mostres aquoses. La tècnica d'extracció emprada és la microextracció en fase sòlida (SPME) i posterior anàlisi per cromatografia líquida (HPLC-PDA). La determinació de la concentració de fungicides en mostres aquoses resulta especialment útil per poder determinar l'eficàcia d'aplicació dels fungicides a la pell, a partir del coneixement de la fracció dissolta en el bany. Aquesta darrera dada permetrà, a més, avaluar la toxicitat aportada a les aigües residuals. La toxicitat és un dels paràmetres establerts en el cànon de les aigües residuals, i la presència de fungicides hi contribueix, conjuntament amb altres productes utilitzats. Finalment s'analitzen mostres reals provinents de banys de processos d'adoberia com a eina d'anàlisi de l'eficàcia en l'aplicació dels fungicides