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Proceso de hidrodesoxigenación de anisol sobre catalizadores de Ni-Ru soportado en TiO2
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En este trabajo se determinó la actividad y selectividad de catalizadores monometálicos Ni, Ru y bimetálicos NiRu soportados en TiO2 (P-25) y SBA-15 en la HDO de anisol. Además, se realizó un estudio del efecto de las condiciones de reacción (T=250-350 °C, CA= 0.1-0.3 mol·L-1) en NiRu/TiO2 con el fin determinar la mayor selectividad para la obtención de productos desoxigenados y proponer un modelo cinético. Finalmente se realizó modificaciones en cuanto a la carga metálica de Ni a contenidos de 0.5, 1 y 5 % en peso de metal con el sistema NiRu/TiO2. Los catalizadores fueron preparados por impregnación en humedad incipiente a partir de soluciones de Ni·(NO3)2·6H2O y Ru·(NO)(NO3)3 como precursores metálicos, a un contenido nominal de rutenio 0.5 % y 5% peso de metal en níquel. Además de los catalizadores bimetálicos, se impregnaron de manera individual los metales de Ni y Ru con los soportes TiO2 y SBA15. Los catalizadores monometálicos de Ni y Ru soportados en SBA15 mostraron velocidades iniciales de reaccion de 3.3x10-5 y 1.85x10-5 mol·gcat·s-1, respectivamente, en la HDO de anisol. Al combinar ambos metales la velocidad se incrementó hasta el valor de 7.92x10-5 mol·gcat·s-1 superando la actividad de los catalizadores monometálicos dos veces más grande para Ni/SBA15 y cuatro para Ru/SBA15 lo que sugiere un efecto de promoción entre Ni y Ru. Por último, cuando se utilizó TiO2 como soporte, el Ni presentó una velocidad inicial de 2.0 x10-5 mol·gcat·s-1. Al evaluar el catalizador monometálico de Ru la velocidad observada fue de 8.3 x10-5 mol·gcat·s-1. con la adición del segundo metal, la velocidad fue 45% menos favorable comparado con Ru/TiO2 y 50% más grande que Ni/TiO2 mostrando un efecto desfavorable al combinar ambos metales. Finalmente, la selectividad cambio por el tipo de catalizador y soporte, los catalizadores de Ru/TiO2, Ru/SBA15 y NiRu/TiO2 obtuvieron como producto principal benceno lo que indicó que la ruta preferente para este tipo de sistemas fue la demetoxilación (DMO). Por último, para los catalizadores Ni/TiO2, Ni/SBA15 y NiRu/SBA15 la vía prioritaria fue la hidrogenación (HYD) por su alto contenido en metoxiciclohexano.
Title: Proceso de hidrodesoxigenación de anisol sobre catalizadores de Ni-Ru soportado en TiO2
Description:
En este trabajo se determinó la actividad y selectividad de catalizadores monometálicos Ni, Ru y bimetálicos NiRu soportados en TiO2 (P-25) y SBA-15 en la HDO de anisol.
Además, se realizó un estudio del efecto de las condiciones de reacción (T=250-350 °C, CA= 0.
1-0.
3 mol·L-1) en NiRu/TiO2 con el fin determinar la mayor selectividad para la obtención de productos desoxigenados y proponer un modelo cinético.
Finalmente se realizó modificaciones en cuanto a la carga metálica de Ni a contenidos de 0.
5, 1 y 5 % en peso de metal con el sistema NiRu/TiO2.
Los catalizadores fueron preparados por impregnación en humedad incipiente a partir de soluciones de Ni·(NO3)2·6H2O y Ru·(NO)(NO3)3 como precursores metálicos, a un contenido nominal de rutenio 0.
5 % y 5% peso de metal en níquel.
Además de los catalizadores bimetálicos, se impregnaron de manera individual los metales de Ni y Ru con los soportes TiO2 y SBA15.
Los catalizadores monometálicos de Ni y Ru soportados en SBA15 mostraron velocidades iniciales de reaccion de 3.
3x10-5 y 1.
85x10-5 mol·gcat·s-1, respectivamente, en la HDO de anisol.
Al combinar ambos metales la velocidad se incrementó hasta el valor de 7.
92x10-5 mol·gcat·s-1 superando la actividad de los catalizadores monometálicos dos veces más grande para Ni/SBA15 y cuatro para Ru/SBA15 lo que sugiere un efecto de promoción entre Ni y Ru.
Por último, cuando se utilizó TiO2 como soporte, el Ni presentó una velocidad inicial de 2.
0 x10-5 mol·gcat·s-1.
Al evaluar el catalizador monometálico de Ru la velocidad observada fue de 8.
3 x10-5 mol·gcat·s-1.
con la adición del segundo metal, la velocidad fue 45% menos favorable comparado con Ru/TiO2 y 50% más grande que Ni/TiO2 mostrando un efecto desfavorable al combinar ambos metales.
Finalmente, la selectividad cambio por el tipo de catalizador y soporte, los catalizadores de Ru/TiO2, Ru/SBA15 y NiRu/TiO2 obtuvieron como producto principal benceno lo que indicó que la ruta preferente para este tipo de sistemas fue la demetoxilación (DMO).
Por último, para los catalizadores Ni/TiO2, Ni/SBA15 y NiRu/SBA15 la vía prioritaria fue la hidrogenación (HYD) por su alto contenido en metoxiciclohexano.
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