Beiträge zur Chemie des Bors, 167. Zur Synthese von Diazadiboretidinen, Borazinen und Octahydrotetrazatetraborocinen durch Stannazan‐Spaltung

AbstractDiazadiboretidine 2 erhält man durch Stannazan‐Spaltung des Diazadistannetidins 1 oder des Stannylamins [Br(CH3)2Sn]2NC(CH3)3 mit Borhalogeniden RBX2 (R = CH3, C2H5, CH(CH3)2, C6H5, Cl; X = Cl, Br), während bei der Stannazan‐Spaltung von [(CH3)3‐Sn]2NC(CH3)3 (12) mit RBX2 (Molverhältnis 1:1) Borazine 15 entstehen (Ausnahme (CH3)2HCBCl2). (Stannylamino)borane sind NMR‐spektroskopisch nachweisbare Zwischenstufen der Reaktionen. – Die Diazadiboretidine [RBNC(CH3)3]2 2b – d mit R = C2H5 und CH(CH3)2, C6H5, dimerisieren nicht, für R = CH3, stellt sich ein Gleichgewicht 2a ⇌ 6 ein, dessen Gleichgewichtskonstante bestimmt wurde. Die Dimerisierung folgt einer Reaktion 2. Ordnung. Das Diazadiboretidin [ClBNC(CH3)3]2 (2e) ist bei – 20°C metastabil; bei 20°C geht es irreversibel in [ClBNC(CH3)3]4 (8) über. – 6 kristallisiert monoklin (P21/c). Das wannenkonfigurierte Molekül besitzt alternierende BN‐Einfach‐ und ‐Doppel‐Bindungen (BN: 1.516, 1.404 Å).