Lichtinduzierte Reaktionen des Thiophosgens mit Alkenen

AbstractThiophosgen vereinigt sich bei Belichtung (λ ≥ 4450 Å), vermutlich im 3(n, π*)‐Zustand, mit Tetramethyläthylen unter Bildung des Dichlorthietans 1, das leicht zum ß‐Thiollacton 2 hydrolysiert. Die lichtinduzierte Addition des Thiophosgens an 2‐Methyl‐2‐buten erfolgt regiospezifisch zum Thietan 4 und einer offenkettigen Verbindung 5 im 78: 22‐Verhältnis. Die analoge Umsetzung mit Tetramethylallen liefert eine 42: 58‐Mischung aus 9 und 10. Die Dichlorthietane 4 bzw. 9 unterliegen auf der Kieselgelplatte einer raschen Hydrolyse zu 6 bzw. 11,10 wird unter diesen Bedingungen in das Thiolformiat 12 übergeführt. Mit Lithiumaluminiumhydrid werden 4 bzw. 5 zu 7 bzw. 8 dechloriert. Alle neuen Verbindungen werden durch spektroskopische Daten charakterisiert.