Zum Mechanismus der Dakin‐West‐Reaktion, III. Der Verlauf der Ringöffnung bei der Dakin‐West‐Reaktion eines Oxazolium‐5‐olats

AbstractIm Ring 18O‐markiertes Oxazolium‐5‐olat 2 reagiert mit Acetanhydrid zu CO18O und benzoyl‐markiertem Dakin‐West‐Produkt 11. In Gegenwart von 0.42 m Essigsäure verläuft der 11 liefernde Anteil der nucleophilen Ringöffnung unter Angriff auf die 2‐ und 5‐Stellung der Zwischenstufe 3 im Verhältnis 40:60; mit 1.58 m Essigsäure beobachtet man nur ca. 14% 2‐Angriff. Das Auftreten von CO18O bekräftigt die Rolle von 2 als Zwischenstufe der Dakin‐West‐Reaktion. Die gefundenen Isotopengehalte bestätigen den kinetisch ermittelten Reaktionsmechanismus.