Actinomycine, XXXV; Synthesen von Actinomycinen und actinomycin‐ähnlichen Chromopeptiden, VIII. Totalsynthese von aniso‐Actinocinyl‐peptiden und aniso‐Actinomycinen über deuterium‐markierte Vorstufen

AbstractDer Aufbau kurzkettiger aniso‐Actinocinyl‐peptidester (16, 19) und actinomycin‐ähnlicher aniso‐Actinocinyl‐pentapeptid‐Paare wird beschrieben. Jeweils eines der zwei Stellungsisomeren ist an C‐8 des Chromophors deuteriert; dadurch sind beide stets NMR‐spektroskopisch unterscheidbar und zuzuordnen. Man erhält so z. B. die in α oder β lactonisierten Actinomycin C1‐säuren 34b und 36b sowie zwei isomere aniso‐Actinocinyl‐peptide mit nur einem α‐ bzw. β‐ständigen Pentapeptidlacton als Peptidteil (24a, 25a). Weiterhin gelingt erstmals die getrennte Synthese und Zuordnung der beiden Stellungsisomeren eines nicht trennbaren aniso‐Actinomycin‐Paares, die der Actinomycine C2 (l b) und i‐C2 (2b).