Halogénation et déhydrohalogénation des cis‐1,4 polyisoprènes et polyènes analogues

AbstractLe présent travail porte sur les halogénations et les déhydrohalogénations des cis‐1,4 polyisoprènes et polybutadiènes. Il apporte une contribution à l'étude de la bromation des polyisoprènes et il décrit les conditions permettant la bromation des polybutadiènes; ces substances font l'object d'une étude particulière. La faible solubilité des dérivés polybromés (sur les doubles liaisons) ne s'explique pas par les réticulations, lesquelles sont sans doute peu nombreuses, mais plutôt par l'encombrement stérique des atomes de brome. La labilité de ces macromolécules bromées explique la décomposition notable qui se manifeste dans certains solvants aprotiques tels que le tétrahydrofuranne et la diméthylformamide, et cela même en l'absence de réactif de déhydrohalogénation.La déhydrohalogénation des macromolécules possédant deux bromes sur carbones vicinaux. et par motif, a permis de montrer la formation de moyennes séquences de doubles liaisons conjuguées sur des produits de masse moléculaire élevée. Il semble que les meilleurs résultats soient obtenus par des réactions lentes à la température ambiante.Enfin, l'étude de l'halogénation radicalaire en α des doubles liaisons fait ressortir la facilité avec laquelle ces polyènes halogénés donnent des réactions de déhydrohalogénation et aussi des réactions secondaires de réticulation.