Acetylenkomplexe von Wolfram: [WCl4(HC  CH)]2 und [WCl4(DC  CD)]2 sowie Kristallstruktur von [WCl2(HC  CH)(CH3CN)3] +[WOCl4(CH3CN)]−

AbstractDie wolfram‐Acetylenkomplexe [WCl4(HC  CH)]2 (1) bzw. [WCl4(DC  CD)]2 (2) werden durch Einwirkung stöchiometrischer Mengen Acetylen bzw. [D2]Acetylen auf Wolframhexachlorid in Dichlormethan erhalten. Ihre Diethyletherderivate [WCl4(XC  CX)(OEt2)] (1a, 2a) werden durch 1H‐ und 13C‐NMR‐Spektren charakterisiert. Kraftkonstantenrechnungen für die Struktrufragmente W(HC  CH) bzw. W(DC  CD) in den Komplexen 1 und 2 auf der Grundlage von IR‐Spektren führen zu WC‐Valenzkraftkonstanten, die mit 3.67 bzw. 3.74 N/cm größer sind als die in Hexacarbonylwolfram (2.32 N/cm). Partielle Hydrolyse von 1 in Acetonitrillösung führt unter Redox‐Disproportionierung zu [WCl2(HC  CH)(CH3CN)3]+[WOCl4(CH3CN)]− (3). Nach der Kristallstrukturanalyse ist das Wolframatom des Kations verzerrt oktaedrich von dem seitlich koordinierten Acetylenliganden, von zwei hierzu orthogonal angeordneten Chloratomen und von drei N‐Atomen der Acetonitrilmoleküle umgeben.