Multi-porphyrines et interactions avec des polyoxométallates

Ce travail décrit l’étude de l’encapsulation de polyoxométallate (POM) au sein de dimères de porphyrines cationiques. Différentes voies de synthèse ont été étudiées pour l’accessibilité de ces dimères cationiques. Dans un premier temps, la formation des molécules a été entreprise par couplage pyridine /porphyrine induit par voie électrochimique. Cependant, les résultats ont montré qu’il est difficile d’utiliser des systèmes multi-porphyriniques en raison de la réactivité des cations radicalaires des porphyrines. Une approche chimique alternative a permis de générer des dimères cationiques par formation de liaisons N-C(benzylique) et cette stratégie peut être étendue à une grande variété d’espaceurs, de type xylyle ou imidazole. L’inclusion de POM dans des dimères de porphyrines en solution a été étudiée par fluorescence et a permis de mettre en évidence la formation d’assemblages polyoxométallate-porphyrines. Le suivi de cette formation en UV-visible et fluorescence suggère que les interactions entre le POM et la porphyrine sont majoritairement des interactions faibles (van der Waals et électrostatiques).